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异硫氰酸苄酯作用(硫代异氰酸酯)

更新:2022-10-23 11:12编辑:bebe归类:四季养生人气:83

硫代异氰酸酯

无毒。聚氨酯本身是无毒的,但是生产聚氨酯的原料是有毒的。聚氨酯泡沫的合成需要用到多元醇、异氰酸酯、表面活性剂、催化剂、发泡剂及一些功能性添加物:多元醇和异氰酸酯是完全反应形成高分子固态物质,没有挥发性,也无残留。表面活性剂和催化剂是不参与反应的。

硫代异氰酸酯怎么检测

可以。

甘油在0℃下凝固,形成有闪光的斜方结晶。

在温度150℃左右时,会发生聚合。与无水醋酸酐、高锰酸钾、强酸、腐蚀剂、脂肪胺、异氰酸酯类、氧化剂不能配伍。能吸收硫化氢、氢氰酸、二氧化硫。能与水、乙醇相混溶,1份该品能溶于11份乙酸乙酯、约500份乙醚,不溶于苯、二硫化碳、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、氯仿、油类。易被脱水,失水生成双甘油和聚甘油等。氧化生成甘油醛和甘油酸等。

甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油;分子内脱水得到丙烯醛。甘油与碱反应生成醇化物。与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。

硫代异氰酸酯合成

氯气和硫氰根离子反应方程式为SCN +8Cl2+9H2 O=NO3+SO42-+CO2+Cl+18H,萊垍頭條

硫氰酸又名硫代氰酸为无色、易挥发、具有强烈气味的酸性液体,0℃以下析出晶体,能溶于水,呈强酸性。稀溶液比较稳定。加热或与硫氢酸及无机酸作用,则分解为各种氰化物,与烯烃反应生成酯。分子式为HSCN,结构式为H—S—C≡N。硫氰酸存在另一异构体即H—N=C=S。游离酸是二者的互变异构的混合物,尚无法使之分离开来,但其酯类则有两种形式。(正)硫氰酸酯R—S—C≡N 一般是带有葱气味的液体。异硫氰酸酯R—N=C=S常称芥子油,是带有异常刺激气味的液体。硫氰酸有毒,对眼睛和皮肤又刺激作用。与两价金属生成的盐分子式为M(SCN)2(M代表两价的金属离子,例如Mg2+、Ca2+、Zn2+等)。

硫代异氰酸酯制备硫脲

指混合物(包括溶液)中的各个成分。例如黑火药中的炭、硫黄和硝酸钾,蔗糖溶液的蔗糖和水等。

中文名

组分

外文名

component;constituent

定义

指混合物中的各个成分

关系式

C=S-R-R′

基本内容

component;constituent

确定平衡系统中的所有各项的组成所需要的最少数目的独立物种称为组分。组分的数目称组分数,在相律中常用符号C表示。组分数与系统中存在的物种数(用符号S表示)有时并不相同。组分数可用关系式C=S-R-R′来确定。其中R为物种之间实际存在的独立的化学平衡关系的数目,R′为某一相中的浓度限制的数目。以水为例,它是单相系统,组分为H2O,故C=1。如考虑水中尚有H3O+及OH-,则S=3,但系统中肯定存在 H3O+OH- =H2O 的平衡关系,故R=1,此外在纯水中,必有H3O+的浓度与OH-的相等这一浓度限制关系,故R′=1。因此,C=3-1-1=1,故考虑H3O+及OH-,水仍然是单组分系统。

硫代异氰酸酯与胺反应

硫氰酸(英文名称sulfocyanic acid)又名硫代氰酸(thiocyanic acid)为无色、易挥发、具有强烈气味的酸性液体,0℃以下析出晶体,能溶于水,呈强酸性。稀溶液比较稳定。加热或与硫氢酸及无机酸作用,则分解为各种氰化物,与烯烃反应生成酯。

硫氰酸具有很强的还原性,能与氧化物发生氧化还原反应。

烷基硫氰酸酯加热可以转化为硫代异氰酸酯

1. 羰化法

羰化法于1963年由美国氰胺公司(ACC)首先提出。羰化法又可分为一步和二步合成法。

1)一步合成法:一步法是异氰酸酯合成方法中最短的工艺路线。由硝基化合物和一氧化碳反应,直接生成异氰酸酯。

一步法须在较高压力和温度下操作。为了保证一氧化碳对硝基化合物有足够高的反应比例,通常反应必须在19.6~29.4MPa加压下进行,也可采用更高的压力,反应温度为190~200℃。从发表的专利及论文来看,主催化剂大部分采用贵金属Pd或Rh效果较好。其中氯化钯与吡啶等芳杂环氮化物的混合物或络合物中添加一些金属氧化物为助催化剂时显示出良好的催化性能,并可大幅度延长催化剂的寿命,而使用镍或钴为催化剂时活性较低。此法反应条件苛刻,最大的困难是催化剂活性低,并且使用大量难回收的贵金属,因此到目前为止尚停留在小试开发阶段。

2)二步合成法:1962年ICI公司首先发表了二步法,经10年的深入研究至1972年才得到较大的发展。二步法是以含氮化合物和CO为原料,在醇类存在下进行

反应,第一步反应生成氨基甲酸酯;第二步热分解得异氰酸酯和醇,醇可循环使用。二步合成法制备异氰酸酯,是近年来报道比较多的一种非光气法,利用这一方法可以制备烷基、芳基、芳烷基单异氰酸酯和多异氰酸酯,是一种较有前途的方法。该反应在有催化剂或无催化剂、有溶剂或无溶剂存在下都可以进行,但为了提高收率和选择性,选择适当的催化剂和溶剂更为有利。用于这一反应的催化剂,有铜、锌、硼、钛、钒、铬元素的碳化物及氮化物,锑、铋等元素及其氧化物、硫化物或盐类,五氯化磷、氯化亚砜、硼及其氧化物,季铵盐、有机砷、有机锑等。选用溶剂时,要注意溶剂的沸点应高于所生成的烷醇(或酚)的沸点,低于所生成的异氰酸酯的沸点,最好相差50~70℃,以便于副产物———烷醇或酚及时被溶剂带出,并且易于分离;溶剂应不能与异氰酸酯产物起反应。可用作溶剂或热载体的化合物有脂肪族、芳香族的烃类、酮类、醚类、酯类、砜类等。

2. 氨基甲酸酯阴离子脱水法

该方法用CO2作为光气的替代物。氨基甲酸酯阴离子可通过向伯胺与1~4当量的有机碱(例如Et3N,N-环己-N′,N′,N″,N″-四乙基胍等)溶液中加入CO2(101.3kPa)来制备。向反应混合物中再加入1当量的含磷亲电试剂(POCl3、PCl3、P4O10),可发生脱水放热反应,获得高收率与选择性的异氰酸酯,同时生成了相应的盐。尽管该过程提供了一个低成本、温和条件下生产异氰酸酯的路线,却有大量的废盐生成。其研究方向是在保证同样高的选择性和异氰酸酯的收率前提下,应用非卤试剂,以便尽可能少或不生成废盐。该路线包括了线性酸酐水解得单三乙铵盐,接着用NaOH或Ca(OH)2中和释放三乙胺得到邻磺基苯甲酸钠盐。该盐通过硫酸(或通过离子交换柱,离子交换树脂再生时用硫酸等强酸)质子化转化为自由酸,自由酸然后热脱水得到邻磺基苯甲酸酐。

3. 异氰酸酯的新制法

(1) 最近工业上有一个制造甲基异氰酸酯的新方法,它是甲基甲酰胺在Pd、Pt等催化剂存在下,选用如苯、二甲苯或甲苯等疏质子溶剂,于50~300℃脱氢而得。

(2) 杜邦公司报道过一氧化碳与甲胺反应制异氰酸酯的情况。此过程目前尚在继续研究,副产较多。催化剂还在改进中。(3) 卤仿β-消去法是1999年提出的一种绿色新工艺。

三卤甲基基团很大程度上决定了反应速率。三溴代乙酰胺于室温下,就可进行溴仿β-消去;三氯代乙酰胺的氯仿消去则需要加热至80℃数小时;对于三氟乙酰胺加热至120℃两天仍没有反应发生。反应所需的三氯或三溴代乙酰胺可通过胺与三氯代或三溴代乙酰基氯化物制得。使用这些乙酰基试剂明显的有利之处是价格合理、三卤代乙酰胺收率高(80%~90%),并能长期储存。该反应过程尚在研究中。

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