吡考啉酸铬作用是什么(氧化铬和吡啶)
氧化铬和吡啶
重铬酸钠是强氧化剂,把醇直接氧化成羧酸.因为生成的醛会被继续氧化,而不能停留在醛的阶段.想要生成醛要采用弱氧化剂,如三氧化铬与吡啶的络合物(即沙瑞特试剂).2Na2Cr2O7 + 8H2SO4 + 3C2H5OH ➝ 2Cr2(SO4)3 +...
六价铬呈现特定的橙红色,也就是重铬酸钾的颜色;而重铬酸钾在酸性环境下具有强的氧化性,会氧化乙醇成乙酸,而自身六价铬变为三价铬,反应后的溶液呈现特定的绿色(实际上纯粹的三价铬离子是紫色,但是反应后的溶液呈现绿色,估计是两种颜色混合在一起引起的).
氧化铬和吡啶盐酸氧化机理
三氧化铬吡啶盐酸盐 —— 杨红文 : 三氧化铬二吡啶 、— 两种有效的专用氧化剂 75氧化钠溶液 100mL
三氧化铬的吡啶溶液——溶质是三氧化铬CrO3,溶剂是吡啶C5H5N;
石灰水——溶质是氢氧化钙Ca(OH)2,溶剂是水H2O;
硝酸银的硝酸溶液——溶质是硝酸银AgNO3,溶剂是硝酸HNO3;
葡萄糖溶液——溶质是葡萄糖C6H12O6,溶剂是水H2O;
氧化铬和吡啶与醇反应
醇的氧化
一级醇及二级醇与醇羟基相连的碳原子上有氢,可以被氧化成醛、酮或酸;三级醇与醇羟基相连的碳原子上没有氢,不易被氧化,如在酸性条件下,易脱水成烯,然后碳碳键氧化断裂,形成小分子化合物。
1.用高锰酸钾或二氧化锰氧化
醇不为冷、稀、中性的高锰酸钾的水溶液所氧化,一级醇、二级醇在比较强烈的条件下(如加热)可被氧化。一级醇生成羧酸钾盐,溶于水,并有二氧化锰沉淀析出,中和后可得羧酸。
二级醇可氧化为酮。但由于二级醇用高锰酸钾氧化为酮时,易进一步氧化使碳碳键断裂,故很少用于合成酮。
三级醇在中性、碱性条件下不易为高锰酸钾氧化,在酸性条件下,则能脱水成烯,再发生碳碳键断裂,生成小分子化合物。
高锰酸钾与硫酸锰在碱性条件下可制得二氧化锰,新制的二氧化锰可将β碳上为不饱和键的一级醇、二级醇氧化为相应的醛和酮,不饱和键可不受影响。
2.用铬酸氧化
铬酸可作为氧化剂的形式有:重铬酸钠与40%~50%硫酸混合液、铬酐的冰醋酸溶液、铬酐与吡啶的络合物等。
一级醇常用重铬酸钠与40%~50%硫酸混合液氧化,先得醛,醛进一步氧化为酸。如控制合适的氧化条件,在氧化成醛后立即将其从反应体系中蒸出,可避免醛进一步被氧化为酸,反应需在低于醇的沸点,高于醛的沸点温度下进行将丙醇滴加到温度为~75℃的重铬酸钠,硫酸,水的溶液中,一旦生成丙醛,就被蒸馏出来。这种反应产率不高,因为总有一部分醛氧化为酸。醛的沸点低于100℃才能用此法,因此它的用途是非常有限的。
二级醇常用上述几种铬酸氧化剂氧化,酮在此条件下比较稳定。因此是比较有用的方法。
用铬酐与吡啶反应形成的铬酐一双吡啶络合物是吸潮性红色结晶,称Sarrett(沙瑞特)试剂,可使一级醇氧化为醛,二级醇氧化为酮,产率很高,因为吡啶是碱性的,对在酸中不稳定的醇是一种很好的氧化剂,反应一般在二氯甲烷中于25℃左右进行。分子中如有双键、三键,氧化时不受影响。
二级醇还可以被Jones(琼斯)试剂氧化成相应的酮,若反应物是不饱和的二级醇,用Jones试剂氧化时生成相应的酮而双键不受影响,该试剂是把铬酐溶于稀硫酸中,然后滴加到要被氧化的醇的丙酮溶液中,反应在15~20℃进行,可得较高产率的酮。
3.用硝酸氧化
一级醇能在稀硝酸中氧化为酸。二级醇、三级醇需在较浓的硝酸中氧化,同时碳碳键断裂,成为小分子的酸。环醇氧化,碳碳键断裂成为二元酸。
4.Oppenauer氧化法
另一种有选择性的氧化醇的方法叫做Oppenauer(欧芬脑尔)氧化法(oxidation methods),即在碱如三级丁醇铝或异丙醇铝的存在下,二级醇和丙酮(或甲乙酮、环己酮)一起反应(有时需加入苯或甲苯做溶剂),醇把两个氢原子转移给丙酮,醇变成酮,丙酮被还原成异丙醇。该反应的特点是,只在醇和酮之间发生氢原子的转移,而不涉及分子的其它部分。所以在分子中含有碳碳双键或其它对酸不稳定的基团时,利用此法较为适宜。因此该法也是由一个不饱和二级醇制备不饱和酮的有效方法。
5.用Pfitzner—Moffatt试剂氧化
一级醇在Pfitzner(费兹纳)- Moffatt(莫发特)试剂的作用下,可以得到产率非常高的醛。这个试剂是由二甲亚砜和二环己基碳二亚胺组成。二环己基碳二亚胺英文名叫dicyclohexylcarbodiimide,简称为DCC,是二取代脲的失水产物。这是一个非常重要的失水剂(dehydrating agent)。如对硝基苯甲醇在磷酸和这个试剂的作用下,得到92%产率的对硝基苯甲醛。
在这个反应中,环己基碳二亚胺接受一分子水,变为脲的衍生物,而二甲亚砜变为二甲硫醚。这个氧化剂也可用于氧化二级醇。
在进行氧化反应时必须注意:许多有机物与强氧化剂接触会发生强烈的爆炸,冈此在使用高锰酸钾、高氯酸以及类似氧化剂时,一定要在溶剂中进行反应,因为溶剂可使放出的大量热消散,减缓反应速率。
氧化铬和吡啶是什么试剂
Collins氧化法是指使用Collins试剂,可以选择性氧化有机化合物的部分官能团。
它可以将烯丙基位置的亚甲基或者非烯丙基位置的醇氧化成醛或者酮,对双键、缩醛、缩酮、环氧键、硫醚无影响,也能将叔胺上的甲基氧化成甲酰基,常在碱性条件下氧化,且反应条件温和,收率高。其反应机理是自由基消除反应,Cr提供自由基。
Collins试剂是将一份三氧化铬加入十份吡啶中,逐渐升温至30℃,析出黄色沉淀,再将沉淀溶于二氯甲烷中制得。对于酸性敏感的化合物的氧化非常有效,在反应中,通常加入六个当量的试剂以使得反应可以进行完全。
氧化铬和吡啶与干醚的区别
氧化铬的用途
1、用作分析试剂,催化剂。
2、用于冶金,亦用作陶瓷、耐火材料、颜料业原料及有机合成催化剂等。
3、三氧化二铬是镀银层浸亮液的主要成分之一,新配制的三氧化二铬是配制氟化铬、溴化铬的重要原料。
4、用作化妆品的着色剂,主要用于眼部化妆品,但不得用于口腔及唇部化妆品中,不推荐用于面部化妆品及指甲油。
5、用作胶黏剂和密封剂的着色性、耐磨性、耐腐蚀性填充剂。还可用作搪瓷、陶瓷、人造革、建筑材料的着色剂;有机化学合成催化剂;耐晒涂料以及印刷纸币的专用油墨。
6、铅铬绿是涂料工业主要的着色颜料,绝大部分的绿色漆都是以这种颜料配制的。此外,也用于油漆及塑料。其应用范围同铅铬黄非常相似。因组成中含有铬黄,应用时注意其含铅的毒性。
氧化铬和吡啶反应
正丁醇与仲丁醇会被氧化成深的蓝绿色,仲稍慢些,叔丁醇无反应,为黄色。垍頭條萊
常见氧化剂:垍頭條萊
1、高锰酸钾(KMnO4)萊垍頭條
高锰酸钾氧化性强,可以将伯醇、醛、芳环侧链的烷醇、醛、芳基氧化成酸,由于在酸性条件下氧化选择性差,多在中性或碱性中使用。萊垍頭條
2、二氧化锰(MnO2)萊垍頭條
二氧化锰是较温和的氧化剂,可将芳环侧链的甲基氧化为醛。垍頭條萊
3、三氧化铬(CrO3)萊垍頭條
三氧化铬的吡啶络合物是比较缓和的氧化剂,可将伯醇氧化为醛,而不破坏碳碳双键和其它基团。條萊垍頭
扩展资料:3.正丙醇萊垍頭條
工业上生产正丙醇是用乙烯、一氧化碳和氢在高压及加热下,用钴为催化剂进行反应得到醛,此反应称羰基合成(oxo synthesis),醛进一步在催化剂作用下还原为醇,这是在工业上生产醛和醇的极为重要的方法。頭條萊垍
上法也可用于生产高级醛,不过常生成两种异构体,醛可进一步还原为醇。萊垍頭條
4.乙二醇萊垍頭條
最重要的二元醇是乙二醇,或称1,2-乙二醇,俗名甘醇。萊垍頭條
乙二醇的工业生产方法是由环氧乙烷加压水合或酸催化下水合制得。萊垍頭條
加压水合要求用加压设备及高温,但后处理方便,因此用得很广泛;而酸催化水合虽然不需要压力设备,反应温度也较低。萊垍頭條
但从产品中除去硫酸是相当麻烦的。用上述二法制取乙二醇,总产率均超过90%(按环氧乙烷计),同时都有副产品一缩二乙二醇和二缩三乙二醇,前者可作为溶剂,液压制动设备的工作液体,织物的修饰和染色,后者可作为溶剂及增塑剂。頭條萊垍
5.甘油萊垍頭條
最重要的三元醇是1,2,3-丙三醇,俗名甘油,是在严格冷却条件下,将甘油滴入浓硝酸与浓硫酸的混合酸中反应形成的。萊垍頭條
甘油的工业生产方法是用丙烯在高温下氯化,得3-氯丙烯,然后与次氯酸反应,得1,3二氯-2-丙醇及2,3-二氯-1-丙醇的混合物,在碱性条件下,经环化得3-氯-1,2-环氧丙烷,再水解得甘油、用钠没有气泡的是乙醚 2、然后用lucas试剂(zncl2 + 浓hcl),马上有油状液体生成的是叔丁醇 片刻有油状液体生成的是仲丁醇 要加热才有油状液体生成的是正丁醇。正丁醇进一步被氧化为什么,以酸性消除为例, 你可以比较那一个碳正离子更稳定,萊垍頭條
显然是二级碳正离子比一级碳正离子稳定, 因此更有利于H的离去。萊垍頭條
吡啶甲酸铬是什么
吡啶甲酸铬,别名吡啶羧酸铬、甲基吡啶铬,紫红色结晶性细小粉末,流动性良好,常温下稳定,微溶于水,不溶于乙醇,其中的铬为三价铬。
三氧化铬吡啶的氧化性
三氧化铬的吡啶溶液叫沙瑞特試劑
吡啶和三氧化铬
重铬酸吡啶盐PDC
重铬酸吡啶鎓是重铬酸盐的吡啶鎓盐,可以通过将吡啶加入到三氧化铬水溶液中来获得
物理性质
熔点(oC):152-153
溶解性:溶于水,溶于DMF,DMSO,MeCN;稍溶于CH2Cl2,CHCl3。经常在DMF和CH2Cl2中使用。
作用与用途
1.如果按照规则使用和储存则不会分解
2.避免接触还原剂,金属粉末
3.比较稳定,但最好在无水溶剂中使用。
性质与稳定性
氧化剂
贮存方法
在密封的贮藏器内,并放置阴凉,干燥的地方保存。