乙硫胺酯的作用(酯与亚硫酰氯)

酯与亚硫酰氯

dmso有较强的氧化性。

DMSO的氧化性源于它的亲核性：

作为亲核试剂，其分子中的氧原子较硫原子亲核性较强，因此作为活化试剂的亲电试剂首先进攻氧原子，在活化剂的作用下硫原子受到亲核试剂的进攻，形成锍离子。

能够活化二甲基亚砜的亲电试剂有DCC、草酰氯、醋酸酐、三氟乙酸酐、五氧化二磷、乙酰氯、苯甲酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、吡啶/三氧化硫、亚硫酰氯。

利用DMSO可将烷基卤化物或者甲苯磺酸酯氧化为醛，称为Kornblum氧化，其机理同样为烷氧基二甲基锍离子中间体，进一步与碱反应生成醛。

酯和氯化亚砜

1. 羰化法

羰化法于1963年由美国氰胺公司(ACC)首先提出。羰化法又可分为一步和二步合成法。

1）一步合成法：一步法是异氰酸酯合成方法中最短的工艺路线。由硝基化合物和一氧化碳反应，直接生成异氰酸酯。

一步法须在较高压力和温度下操作。为了保证一氧化碳对硝基化合物有足够高的反应比例，通常反应必须在19.6～29.4MPa加压下进行，也可采用更高的压力，反应温度为190～200℃。从发表的专利及论文来看，主催化剂大部分采用贵金属Pd或Rh效果较好。其中氯化钯与吡啶等芳杂环氮化物的混合物或络合物中添加一些金属氧化物为助催化剂时显示出良好的催化性能，并可大幅度延长催化剂的寿命，而使用镍或钴为催化剂时活性较低。此法反应条件苛刻，最大的困难是催化剂活性低，并且使用大量难回收的贵金属，因此到目前为止尚停留在小试开发阶段。

2）二步合成法：1962年ICI公司首先发表了二步法，经10年的深入研究至1972年才得到较大的发展。二步法是以含氮化合物和CO为原料，在醇类存在下进行

反应，第一步反应生成氨基甲酸酯；第二步热分解得异氰酸酯和醇，醇可循环使用。二步合成法制备异氰酸酯，是近年来报道比较多的一种非光气法，利用这一方法可以制备烷基、芳基、芳烷基单异氰酸酯和多异氰酸酯，是一种较有前途的方法。该反应在有催化剂或无催化剂、有溶剂或无溶剂存在下都可以进行，但为了提高收率和选择性，选择适当的催化剂和溶剂更为有利。用于这一反应的催化剂，有铜、锌、硼、钛、钒、铬元素的碳化物及氮化物，锑、铋等元素及其氧化物、硫化物或盐类，五氯化磷、氯化亚砜、硼及其氧化物，季铵盐、有机砷、有机锑等。选用溶剂时，要注意溶剂的沸点应高于所生成的烷醇(或酚)的沸点，低于所生成的异氰酸酯的沸点，最好相差50～70℃，以便于副产物———烷醇或酚及时被溶剂带出，并且易于分离；溶剂应不能与异氰酸酯产物起反应。可用作溶剂或热载体的化合物有脂肪族、芳香族的烃类、酮类、醚类、酯类、砜类等。

2. 氨基甲酸酯阴离子脱水法

该方法用CO2作为光气的替代物。氨基甲酸酯阴离子可通过向伯胺与1～4当量的有机碱(例如Et3N，N-环己-N′，N′，N″，N″-四乙基胍等)溶液中加入CO2(101.3kPa)来制备。向反应混合物中再加入1当量的含磷亲电试剂(POCl3、PCl3、P4O10)，可发生脱水放热反应，获得高收率与选择性的异氰酸酯，同时生成了相应的盐。尽管该过程提供了一个低成本、温和条件下生产异氰酸酯的路线，却有大量的废盐生成。其研究方向是在保证同样高的选择性和异氰酸酯的收率前提下，应用非卤试剂，以便尽可能少或不生成废盐。该路线包括了线性酸酐水解得单三乙铵盐，接着用NaOH或Ca(OH)2中和释放三乙胺得到邻磺基苯甲酸钠盐。该盐通过硫酸(或通过离子交换柱，离子交换树脂再生时用硫酸等强酸)质子化转化为自由酸，自由酸然后热脱水得到邻磺基苯甲酸酐。

3. 异氰酸酯的新制法

(1) 最近工业上有一个制造甲基异氰酸酯的新方法，它是甲基甲酰胺在Pd、Pt等催化剂存在下，选用如苯、二甲苯或甲苯等疏质子溶剂，于50～300℃脱氢而得。

(2) 杜邦公司报道过一氧化碳与甲胺反应制异氰酸酯的情况。此过程目前尚在继续研究，副产较多。催化剂还在改进中。(3) 卤仿β-消去法是1999年提出的一种绿色新工艺。

三卤甲基基团很大程度上决定了反应速率。三溴代乙酰胺于室温下，就可进行溴仿β-消去；三氯代乙酰胺的氯仿消去则需要加热至80℃数小时；对于三氟乙酰胺加热至120℃两天仍没有反应发生。反应所需的三氯或三溴代乙酰胺可通过胺与三氯代或三溴代乙酰基氯化物制得。使用这些乙酰基试剂明显的有利之处是价格合理、三卤代乙酰胺收率高(80%～90%)，并能长期储存。该反应过程尚在研究中。

酯与亚硫酰氯制备酰氯

在有机化学中的酯类化合物脱水形成的，在有机酸和醇发生反应生成酯的时候是酸脱羟基醇脱氢的反应原理，在无机酸与醇发生反应，生成酯的时候是酸脱氢原子醇脱羟基，反应原理尽管不同，但是生成的纸性质还是相似的，至少可以水解生成酸和醇。

酯与酰氯反应

结构决定性质，性质决定化学反应，性质和化学反应决定用途：乙醇钠，是个强碱，也是个强亲核试剂，遇水分解，但溶于醇和极性有机溶剂。

1. 中和反应（碱性）；这个很少见，但的确是个反应；

2. 羟醛缩合（碱性）或者类似的酯缩合或者交叉缩合反应；

3. 和活泼的卤代烷合成乙基醚（亲核性）；

4. 卤代烷消除反应（碱性和亲核性）；

5. 和酸酐、活泼酯或者酰氯等反应生成乙酯（亲核性）；在某些情况下，可以和酰胺或者腈反应，得到乙酯，但不常见；

6. 酯水解为酸中的催化剂（亲核性）。我能想到的，大概就这些了。应该还有些别的反应。再看看书吧。以上是乙醇钠作为反应物或者反应试剂。当乙醇钠作为产物时，通常是EtOH+Na，这个反应的重要用途是处理废弃的含有金属钠的物质，反应温和不爆炸。

酰氯的酯化

酰氯是强酰化剂和醇、酚作用生成酯的反应很迅速

酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。

氯代亚硫酸酯

氯化亚砜和乙二醇反应产生大量氯乙醇，是因为氯化亚砜是非常强的氯化剂和脱水剂。氯化亚砜首先和乙二醇反应，形成乙二醇亚硫酰氯，或者乙二醇亚硫酸酯，然后再和氯离子反应，脱掉亚硫酰氯或者亚硫酸酯基，形成氯乙醇。生产三氯蔗糖时，蔗糖的氯化就是以氯化亚砜作为氯化剂的。

亚硫酰氯作用

丙酰氯是一种有机化合物，丙酰氯和碳酸氢钠的反应是C3H5ClO。无色至浅黄色透明液体。有刺激性气味。溶于水和乙醇，并发生剧烈分解。与乙醚混溶。用作有机合成得丙酰化剂和丙酐得引入剂；用作香料和医药的原料；农药除草剂得原料；聚合引发剂得原料。

以丙酸为原料，在三氯化磷（或亚硫酰氯）的作用下，于45℃下反应制得。

酰与酯的区别

酰化：有机化合物分子中与碳原子、氮原子、氧原子相连的氢被酰基取代的反应叫做酰化反应，酰基指无机或有机含氧酸除去羟基后所余下的原子团，如含氧酸硝酸HO-NO2，去羟基后硝酰基-NO2 酯化：是醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水的反应

酯与亚硫酰氯反应现象

酰氯化是指将含酰基的物质(羧基或是酸酐)与含活泼氯的试剂(比如亚硫酰氯反应)反应,生成酰氯物质的过程!

酰氯是指含有羰基氯官能团的化合物，属于酰卤的一类，是羧酸中的羟基被氯替换后形成的羧酸衍生物。最简单的酰氯是甲酰氯，但甲酰氯非常不稳定，不能像其他酰氯一样通过甲酸与氯化试剂反应得到。常见的酰氯有：乙酰氯、苯甲酰氯、草酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯等。由于酰氯活性较高，一般用作酰化试剂，也可通过水解等反应转化为其他羧酸衍生物。